最神準的鎗手，也是最無情的鎗手！剛剛奪下射擊比賽冠軍的基金經理關友博（古天樂飾），一日遇上街頭搶案，出於正當防衛，他連續開槍擊斃4名歹徒，百發百中的技術及挺身而出的行為，使他成了市民眼中的英雄。

負責偵辦搶案的警員莊子維（吳彥祖飾），是射擊比賽的亞軍，也因參賽而與關友博結識。為追查整起案件，莊子維憑著高超射擊技巧，根據線索展開層層推理調查，赫然發現4名搶匪命喪黃泉極其可疑，而眾人眼中的平民英雄關友博，開槍動機其實並不單純…搶案背後，究竟，誰，才是真正的壞人？

導演爾冬陞繼《新宿事件》後，延續張國榮主演電影《鎗王》的經典，邀請古天樂、吳彥祖、阿Sa跟李冰冰所拍攝的《鎗王之王》即將在7月2日上映。爾冬陞在《鎗王之王》中，特地強調人性心理部分，刻劃人的懦弱、角色之間鬥智鬥力，還加入犯罪心理學元素；也因為這麼複雜的劇情元素，拍攝前，吳彥祖作足角色功課，讀了很多犯罪心裡的書，吳彥祖說：「這些書都被我列為『不宜睡前閱讀』的書，看了之後，我晚上都無法好好休息。」

《鎗王之王》複雜的感情戲都在古天樂身上，戲中周旋阿Sa、李冰冰兩女之間。古天樂表示他十分懷疑爾冬陞之前就知道吳彥祖準備結婚的事情，所以戲中吳彥祖完全與美女無緣，才得以讓他坐享齊人之福，古天樂笑說：「這真是一個好安排！」

《鎗王之王》劇情主要以兩個男主角的鬥智鬥力為主，但女主角之一的阿Sa直言，觀眾可別小看她跟李冰冰之間的較勁。阿Sa在戲中是古天樂的正牌女友，在醫院擔任護士，角色溫柔婉約；李冰冰則是情敵，一個事業女強人；古天樂戲中同時愛這樣類別迥異的兩個女人，可見古天樂的角色心裡複雜程度。

對於這次詮釋這樣複雜的角色，阿Sa很感謝爾冬陞給她的機會，她說：「我一向演出樂天女孩的角色，但今次的角色很著重內心戲，外表和內心反差強烈，因角色心理複雜，所以在片場需要十分投入，下戲需要時間才能走出來！」

吳彥祖、古天樂兩人有許多對手戲，關係亦敵亦友；爾冬陞說：「他們兩個在演的時候，到底有沒有想到《斷背山》、《春光乍洩》這類型的劇情，我就不清楚了。」不過爾冬陞爆料：「吳彥祖跟古天樂兩人在片場除了拍戲之外，幾乎是『零交流』。」

但非兩人關係不佳，而是兩個角色之間的氣氛是很緊張的，為了入戲，兩人在片場一直都不說話，其實感覺很可怕。戲中配角杜汶澤也有精彩的演技呈獻，其中一幕他想將古天樂用塑膠袋悶死的戲，杜汶澤說：「本來想古天樂至少高我一個頭，又大隻，我應該不容易弄傷他。」所以正式拍攝時，杜汶澤表示自己「吃盡古天樂豆腐！」又是從後方熊抱他、又是扣頸，古天樂不停掙扎，差點喘不過氣。

《鎗王之王》也成為古天樂、吳彥祖十年合作的一個階段性總結，古天樂還在部落格敘述跟吳彥祖的「十年情緣」，他寫道：「和吳彥祖在很早之前已合作過《野獸之瞳》，近年在《門徒》、《竊聽風雲》、《槍王之王》之中，彼此都處於對立角色，跟他之間的默契非常的好。有時候在現場我不用跟他溝通太多，在拍攝的時候默契會自然產生出來。而我相信這次《槍王之王》的合作，會為大家帶來耳目一新的感覺。」