《007：空降危機》這一集的主角有丹尼爾克雷格飾演的龐德、茱蒂丹契飾演的M夫人，還有哈維爾巴登演的反派西法。這是丹尼爾克雷格第三度擔任龐德，導演山姆曼德斯說：「龐德是個很難詮釋的角色，因為他話不多，一旦讓他話說太多，那就不像龐德了。龐德多數時間是憑直覺在做事，他內在有個不為人知的黑暗面，觀眾要注意這一塊，特別是在這一集裡。因為你會看到他迷失、最後又重新振作，但沒有人知道他背後發生了什麼事，而丹尼爾克雷格把這部分詮釋得很好。」

 

製片芭芭拉柏克利說：「丹尼爾克雷格是我們擁有的傑出卡司之一，他把自己當成龐德，做到其他人認為不可能的境界。丹尼爾克雷格從《007首部曲：皇家夜總會》、《007：量子危機》到《007：空降危機》，展現了龐德不為人知的內心世界，就像讀者在看原著作者伊恩佛萊明的小說一樣，能感受並了解龐德內心的複雜和衝突。透過腳本和導演，我們揭露了許多關於龐德過去的情感，也從中挖出戲劇性的張力。」

 

這是茱蒂丹契第七次回鍋擔任M夫人一角，她完全無法抗拒再度和導演山姆曼德斯合作的機會，她說：我曾和導演合作過『櫻桃園』The Cherry Orchard，那大概是他的第二或第三部作品，所以我很了解他、也合作得很愉快，我們會互開玩笑，把最好的一面表現出來。」茱蒂丹契曾和現實生活中擔任像M夫人這個角色的大衛史貝汀碰面。「我曾和軍情六處的大衛史貝汀一塊共進午餐，房間內共有六個人。那一次見面讓我了解這個組織的樣貌和工作內容，所以每次晚上經過軍情六處的辦公室就我會心想，他們的辦公室的燈會一直亮著是有原因的，因為裡頭總是有人在工作。」

 

坎城影帝、奧斯卡最佳男配角德主哈維爾巴登飾演西法，他形容這個角色就像是死亡天使，外在看起來很人模人樣，但內心卻腐敗邪惡。「西法使壞是針對某個對象在復仇，他並不是想要去毀滅世界，他是鎖定目標去報復消滅這個人。演戲最重要的是了解角色的性格，對我而言，要演一個很表象的人是很困難的，像西法就是個一直在受苦、充滿痛苦和挫折所以想解決問題的人。在演出的過程中，我有搞笑或攻擊的空間去發揮，我能充分了解這個角色，而這也幫助我來詮釋西法。」

 

除了這三位主角，片中也網羅其他出色的演員，而他們都是衝著導演山姆曼德斯在劇場和電影的成就慕名而來，製片麥可威爾森誇讚曼德斯說：「我們的卡司很棒，導演占了很大的因素，因為他們都想跟山姆曼德斯合作」。對丹尼爾克雷格而言，他對對手的期望是對工作的投入，他說：「劇組必須要花時間和工夫去找到對的演員、充滿熱情的人。很幸運的我們找到一班很棒的演員，像是班維蕭、雷夫范恩斯或哈維爾巴登、茱蒂丹契。還有兩位龐德女郎娜歐蜜和貝荷妮絲，這兩個非常漂亮的女性都是很認真的演員，對我而言，和她們在片場拍戲是很開心的事。」

 

娜歐蜜哈里斯飾演軍情六處的探員伊芙，導演曼德斯說：「近幾年來，龐德電影裡都出現兩個龐德女郎，一個具有異國風情，另一個的風格比較像鄰家女孩，而娜歐蜜哈里斯則兼具以上兩種特質。」娜歐蜜哈里斯說：「伊芙是個很聰明的探員，她非常獨立、聰穎、幽默又勇敢，她一點都不怕和龐德並肩作戰，我認為這讓她變得更有趣，飾演伊芙讓我能凸顯出我內在愛冒險的一面，這點非常有趣。」

 

娜歐蜜哈里斯為伊芙帶來更深層次的演出，這讓劇組感到相當開心和驚訝，製片威爾森和柏克利解釋道：「原本伊芙這個角色只是個愛頂嘴的探員，但哈里斯詮釋之後，我們看到伊芙有可能成為龐德電影裡一個全新角色的潛力。伊芙很聰明，她讓龐德不太好過，但觀眾還是會喜歡她，而她和龐德之間也有微妙的挑逗關係。」